1,1′-Bi-2-naftol - 1,1′-Bi-2-naphthol

1,1′-Bi-2-naftol
R-BINOL'un iskelet formülü
S-BINOL'un iskelet formülü
R-BINOL'un top ve çubuk modeli
( R ) -BINOL
S-BINOL'un top ve çubuk modeli
( S ) -BINOL
İsimler
Tercih edilen IUPAC adı
[1,1′-Binaftalin] -2,2′-diol
Diğer isimler
Tanımlayıcılar
3B modeli ( JSmol )
ChEMBL
ChemSpider
ECHA Bilgi Kartı 100.009.104 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
UNII
  • InChI = 1S / C20H14O2 / c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15 (13) 19 (17) 20-16-8-4-2-6-14 (16) 10- 12-18 (20) 22 / h1-12,21-22H  Kontrol Y
    Anahtar: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N  Kontrol Y
  • InChI = 1 / C20H14O2 / c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15 (13) 19 (17) 20-16-8-4-2-6-14 (16) 10- 12-18 (20) 22 / h1-12,21-22H
    Anahtar: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYAX
  • ( R / S ): C1 = CC = C2C (= C1) C = CC (= C2C3 = C (C = CC4 = CC = CC = C43) O) O
Özellikleri
C 20 H 14 O 2
Molar kütle 286,32 g / mol
Erime noktası 205 - 211 ° C (401 - 412 ° F; 478 - 484 K)
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart hallerinde (25 ° C [77 ° F], 100 kPa) malzemeler için verilmiştir.
Kontrol Y   doğrula  ( nedir    ?) Kontrol Y ☒ N
Bilgi kutusu referansları

1,1′-Bi-2-naftol (BINOL) , genellikle geçiş metali katalizli asimetrik sentez için bir ligand olarak kullanılan organik bir bileşiktir . BINOL, eksenel kiraliteye sahiptir ve iki enantiyomer kolayca ayrılabilir ve rasemizasyona karşı stabildir . Özgül dönme iki enantiomerler ± 35.5 ° (bir C , m = 1 , THF ). BINOL, BINAP adı verilen başka bir kiral ligandın öncüsüdür . İki enantiyomerin hacimsel kütle yoğunluğu 0.62 g cm- 3'tür .

Hazırlık

Organik sentez Binol® biri gibi bir sorun değil ama bireysel hazırlanması enantiomerler olup.

( S ) -BINOL asimetrik şirketinden hazırlanabilir bağlama oksidatif arasında 2-naftol ile bakır (II) klorür . Kiral ligandı, bu reaksiyonda (bir S (+) -) - amfetamin .

CuCl2 naphthol coupling.png

Rasemik BINOL, oksidan olarak demir (III) klorür kullanılarak da üretilebilir . Mekanizma, demir (III) 'ün hidroksile kompleksleşmesini , ardından demir (III) ile başlatılan naftol halkalarının demir (II)' ye indirgenmesiyle oluşan bir radikal birleştirme reaksiyonunu içerir.

Optik olarak aktif BINOL ayrıca rasemik BINOL'den optik çözünürlük ile elde edilebilir . Bir yöntemde, alkaloid N-benzilsinkonidinyum klorür, kristalli bir inklüzyon bileşiği oluşturur . ( S ) -enantiyomerin inklüzyon bileşiği asetonitril içinde çözünür, ancak ( R ) -enantiyomerinki değildir. Başka bir yöntemde BINOL, pentanoil klorür ile esterleştirilir . Enzim kolesterol esteraz ( S ) -diesteri hidrolize eder, ancak ( R ) -diesteri hidrolize etmez. ( R ) -dipentanoat, ikinci bir aşamada sodyum metoksit ile hidrolize edilir . Üçüncü yöntem , kiral durağan fazlara sahip HPLC kullanır .

BINOL türevleri

BINOL'den türetilen bir kiral fosforik asidin yapısı.

Doğrudan kiral havuzdan türetilen başlangıç ​​materyallerinin yanı sıra, yüksek enantiyo-güvenilirlikte (>% 99 enantiyomerik fazlalık ) ( R ) - ve ( S ) -BINOL, organik sentez için en ucuz kiralite kaynaklarından ikisidir ve 0,60 ABD Dolarından daha düşük maliyetlidir. kimyasal tedarikçilerinden toplu olarak satın alındığında gram başına. Sonuç olarak, stereoselektif sentez için diğer kiralite kaynakları için hem stokiyometrik hem de alt stoikiometrik (katalitik) önemli bir başlangıç ​​materyali olarak hizmet eder.

Birçok önemli kiral ligand, binaftil iskeleden yapılır ve sonuçta başlangıç ​​malzemesi olarak BINOL'den türetilir, BINAP en iyi bilinen ve en önemlilerinden biridir.

Alüminyum lityum bis (binaftoksit) (ALB) bileşiği, BINOL'un lityum alüminyum hidrit ile reaksiyona sokulmasıyla hazırlanır . Farklı bir stokiyometrik oranda (2: 1 yerine 1: 1 BINOL / LiAlH 4 ), kiral indirgeme ajanı BINAL (lityum dihidrido (binaftoksi) alüminat) üretilir.

AlLibis (binaftoksit) .svg

Sikloheksenon ve dimetil malonat ile asimetrik Michael reaksiyonunda kullanılmıştır :

Asimetrik Michael Shibasaki 2002.svg

Ayrıca bakınız

Shibasaki katalizörleri

Referanslar