Sodyum hidrit - Sodium hydride
|
|
|
|
| tanımlayıcılar | |
|---|---|
|
3B model ( JSmol )
|
|
| Kimyasal Örümcek | |
| ECHA Bilgi Kartı |
100.028.716 
|
| AT Numarası | |
|
PubChem Müşteri Kimliği
|
|
| ÜNİİ | |
|
CompTox Panosu ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Özellikler | |
| Hayır | |
| Molar kütle | 23.998 g/mol |
| Dış görünüş | beyaz veya gri katı |
| Yoğunluk | 1.39 g / cc 3. |
| Erime noktası | 638 °C (1.180 °F; 911 K)(çözünür) |
| Su ile reaksiyona girer | |
| çözünürlük | amonyak , benzen , CCl 4 , CS 2 içinde çözünmez |
|
Kırılma indisi ( n D )
|
1.470 |
| Yapı | |
| fcc ( NaCl ), cF8 | |
| Fm 3 m, No. 225 | |
a = 498 pm
|
|
|
Formül birimleri ( Z )
|
4 |
| Oktahedral (Na + ) Oktahedral (H − ) |
|
| Termokimya | |
|
Isı kapasitesi ( C )
|
36,4 J/mol K |
|
Std molar
entropi ( S |
40.0 J·mol -1 ·K -1 |
|
Std
oluşum entalpisi (Δ f H ⦵ 298 ) |
-56.3 kJ·mol -1 |
|
Gibbs serbest enerjisi (Δ f G ˚)
|
-33,5 kJ/mol |
| Tehlikeler | |
| Ana tehlikeler | son derece aşındırıcı, havada piroforik, suyla şiddetli reaksiyona girer |
| Güvenlik Bilgi Formu | Harici MSDS |
| GHS piktogramları |
|
| GHS Sinyal kelimesi | Tehlike |
| H260 | |
| NFPA 704 (ateş elmas) | |
| Alevlenme noktası | yanıcı |
| Bağıntılı bileşikler | |
|
Diğer anyonlar
|
Sodyum borhidrür Sodyum hidroksit |
|
Diğer katyonlar
|
Lityum hidrit Potasyum hidrit Rubidyum hidrit Sezyum hidrit |
|
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da). |
|
 doğrulamak ( nedir ?)
  |
|
| Bilgi kutusu referansları | |
Sodyum hidrit , Na H ampirik formülüne sahip kimyasal bileşiktir . Bu alkali metal hidrid , öncelikle güçlü ve yanıcı olarak kullanılan baz olarak organik sentez . NaH, boran , metan , amonyak ve su gibi moleküler hidritlerin aksine Na + ve H - iyonlarından oluşan tuzlu (tuz benzeri) bir hidrittir . Çözeltide H − iyonlarının bulunmadığı gerçeğiyle tutarlı olarak, organik çözücülerde çözünmeyen (erimiş Na'da çözünür olmasına rağmen) iyonik bir malzemedir . NaH'nin çözünmemesi nedeniyle, NaH içeren tüm reaksiyonlar katının yüzeyinde meydana gelir.
Temel özellikler ve yapı
NaH, hidrojen ve sıvı sodyumun doğrudan reaksiyonu ile üretilir. Saf NaH renksizdir, ancak numuneler genellikle gri görünür. NaH ca. Na% 40'dan daha yoğun (0,968 g / cc 3 ).
NaH, LiH , KH , RbH ve CsH gibi NaCl kristal yapısını benimser . Bu motifte, her Na + iyonu, oktahedral bir geometride altı H - merkezi ile çevrilidir . İyonik yarıçapları H - (146 NaH pm) ve F - NaH ve Na-K mesafeler ile karar verildiği üzere (133 pm), karşılaştırılabilir.
"Ters sodyum hidrit"
H + ve Na - iyonları içeren "ters sodyum hidrit" olarak adlandırılan bir bileşikte çok sıra dışı bir durum meydana gelir . Na - bir alkalidir ve bu bileşik, iki elektronun hidrojenden sodyuma net yer değiştirmesinden dolayı çok daha yüksek bir enerji içeriğine sahip olması bakımından sıradan sodyum hidritten farklıdır. Bu "ters sodyum hidridin" bir türevi, adamanzan bazının varlığında ortaya çıkar . Bu molekül, H +' yı geri dönüşümsüz olarak kapsüller ve onu alkali Na - ile etkileşimden korur . Teorik çalışma, sodyum alkali ile kompleks haline getirilmiş korumasız protonlanmış bir üçüncül aminin bile, reaksiyona karşı bariyerin küçük olmasına ve uygun bir çözücü bulmanın zor olmasına rağmen, belirli çözücü koşulları altında yarı kararlı olabileceğini ileri sürmüştür.
Organik sentezdeki uygulamalar
Güçlü bir temel olarak
NaH, organik kimyada geniş kapsamlı ve kullanışlı bir temeldir. Bir süper baz olarak , karşılık gelen sodyum türevlerini vermek için bir dizi zayıf Brønsted asitini bile protonsuzlaştırabilir . Tipik "kolay" substratlar, alkoller , fenoller , pirazoller ve tiyoller dahil olmak üzere OH, NH, SH bağları içerir .
NaH özellikle malonik esterler gibi 1,3- dikarboniller gibi karbon asitlerini (yani CH bağlarını) deprotone eder . Elde edilen sodyum türevleri alkillenebilir. NaH yaygın aracılığıyla karbonil bileşiklerinin yoğunlaşma reaksiyonlarını teşvik etmek için kullanılır Dieckmann kondensasyonu , Stobbe yoğunlaşması , Darzens yoğunlaşma ve Claisen yoğunlaşmasıyla . NaH tarafından deprotonasyona duyarlı diğer karbon asitleri arasında sülfonyum tuzları ve DMSO bulunur . NaH yapmak için kullanılan kükürt ilidlerdir da dönüştürmek için kullanılır, ketonlar içine epoksitler gibi, Johnson-Corey-Chaykovsky reaksiyonu .
Bir indirgeyici ajan olarak
NaH, belirli ana grup bileşiklerini azaltır, ancak organik kimyada benzer reaktivite çok nadirdir ( aşağıya bakınız ). Özellikle bor triflorür reaksiyona girerek diboran ve sodyum florür verir :
- 6 NaH + 2 BF 3 → B 2 H 6 + 6 NaF
Disilanlar ve disülfidlerdeki Si–Si ve S–S bağları da azalır.
Üçüncül nitrillerin hidrodesiyanasyonu, iminlerin aminlere ve amidlerin aldehitlere indirgenmesi dahil olmak üzere bir dizi indirgeme reaksiyonu, sodyum hidrit ve bir alkali metal iyodürden (NaH⋅MI, M = Li, Na) oluşan bir bileşik reaktif tarafından gerçekleştirilebilir. ).
Hidrojen deposu
Ticari olarak önemli olmasa da, yakıt hücreli araçlarda kullanım için hidrojen depolaması için sodyum hidrit önerilmiştir . Bir deneysel uygulamada, NaH içeren plastik topaklar, hidrojeni serbest bırakmak için su varlığında ezilir. Bu teknolojiyle ilgili bir zorluk, NaOH'den NaH'nin rejenerasyonudur.
pratik düşünceler
Sodyum hidrit, mineral yağ içinde %60 sodyum hidrit (a/a) karışımı olarak satılmaktadır . Böyle bir dispersiyon, saf NaH'den daha güvenlidir ve tartılır. Bileşik genellikle bu formda kullanılır, ancak saf gri katı, ticari ürünü pentan veya THF ile durulayarak hazırlanabilir, çünkü atık çözücü eser miktarda NaH içereceğinden ve havada tutuşabileceğinden dikkatli olunmalıdır. NaH içeren reaksiyonlar havasız teknikler gerektirir . Tipik olarak NaH, güçlü bazların saldırısına direnen ancak birçok reaktif sodyum bileşiğini çözebilen bir çözücü olan THF'de bir süspansiyon olarak kullanılır .
Emniyet
NaH havada tutuşabilir , özellikle su ile temas ettiğinde yanıcı olan hidrojeni serbest bırakmak için . Hidroliz , NaH'yi kostik bir baz olan sodyum hidroksite (NaOH) dönüştürür . Uygulamada, çoğu sodyum hidrit, havada güvenle işlenebilen yağ içinde bir dispersiyon olarak dağıtılır. Sodyum hidrit DMSO, DMF veya DMA'da yaygın olarak kullanılmasına rağmen , bu tür karışımlarda birçok patlayıcı bozunma vakası olmuştur.
Referanslar
Alıntılanan kaynaklar
- Haynes, William M., ed. (2016). CRC Kimya ve Fizik El Kitabı (97. baskı). CRC Basın . ISBN'si 9781498754293.