İndirgeyici aminasyon - Reductive amination

İndirgeyici aminasyon
Reaksiyon türü Birleştirme reaksiyonu
Tanımlayıcılar
RSC ontoloji kimliği RXNO: 0000335

İndirgeyici aminasyon ( indirgeyici alkilasyon olarak da bilinir ), bir karbonil grubunun bir ara imin yoluyla bir amine dönüştürülmesini içeren bir aminasyon şeklidir . Karbonil grubu en yaygın olarak bir keton veya bir aldehittir . Amin yapmanın en önemli yolu olarak kabul edilir ve ilaç endüstrisinde üretilen aminlerin çoğu bu şekilde yapılır.

Reaksiyon süreci

Bu organik reaksiyonda , amin önce bir hemiaminal tür oluşturmak için karbonil grubu ile reaksiyona girer ve daha sonra imini oluşturmak için alkilimino-de-okso-bisübstitüsyonla tersine çevrilebilir bir şekilde bir molekül su kaybeder . Aldehit / keton ve imin arasındaki denge, oluşan suyun fiziksel veya kimyasal yollarla uzaklaştırılmasıyla imin oluşumuna doğru kaydırılabilir. Bu ara imin daha sonra izole edilebilir ve uygun bir indirgeme maddesi (örneğin sodyum borohidrit ) ile indirgenebilir . Bu yönteme bazen dolaylı indirgeyici aminasyon denir.

Ayrı bir yaklaşımda, tek bir kapta imin oluşumu ve indirgeme sırayla gerçekleşebilir. Doğrudan indirgeyici aminasyon olarak bilinen bu yaklaşım, protonlanmış iminlere karşı keton / aldehit öncülerinden daha reaktif olan indirgeyici maddeleri kullanır. Bu hidrit reaktifleri ayrıca orta derecede asidik koşulları tolere etmelidir. Bu kriterleri karşılayan tipik reaktifler arasında sodyum siyanoborohidrit (NaBH 3 CN) ve sodyum triasetoksiborohidrit (NaBH (OCOCH 3 ) 3 ) bulunur. Bu reaksiyon, imin oluşturma gerekliliği konusunda şüphe uyandıran sulu bir ortamda gerçekleştirilebilir. Muhtemelen reaksiyon, hemiaminal türlerin indirgenmesi yoluyla ilerler.

Varyasyonlar ve ilgili reaksiyonlar

Bu reaksiyon, aminlerin üçüncül aminlere metillendiği Eschweiler-Clarke reaksiyonu , Leuckart-Wallach reaksiyonu veya Mannich reaksiyonu ve Petasis reaksiyonu gibi diğer amin alkilasyon yöntemleri ile ilgilidir .

Klasik bir adlı Reaksiyon bir reaksiyonunu içeren Mignonac reaksiyonu (1921) olan bir keton ile , amonyak bir sentezi, örneğin, bir nikel katalizör üzerinde 1-feniletilamin başlayarak asetofenon :

İndirgeyici aminasyon asetofenon amonyak

Günümüzde, tek hazneli indirgeyici aminasyon, bir hidrit transferi olarak işlev gören asit-metal katalizörleri tarafından yerine getirilmektedir. Bu tür reaksiyonlar üzerine yapılan birçok araştırma, yüksek verimlilik göstermektedir.

Endüstride, trietilamin ve diizopropiletilamin gibi üçüncül aminler, gaz halindeki bir amonyak ve hidrojen karışımı ve uygun bir katalizör ile doğrudan ketonlardan oluşturulur .

Biyokimya

Birçok a- amino asidin biyosentezindeki bir adım , bir a-ketoasidin, genellikle bir transaminaz enzimi ile indirgeyici aminasyonudur . Proses, reaksiyondan sonra piridoksal fosfata dönüştürülen piridoksamin fosfat tarafından katalize edilir . İlk adım, bir iminin oluşumunu gerektirir, ancak hidrit eşdeğerleri, amine hidrolize olan bir aldimin vermek için indirgenmiş bir piridin tarafından sağlanır. Keto-asitten amino aside kadar olan dizi şu şekilde özetlenebilir:

HO 2 CC (O) R → HO 2 CC (= NCH 2 –X) R → HO 2 CCH (N = CH – X) R → HO 2 CCH (NH 2 ) R.

popüler kültürde

Eleştirmenlerce beğenilen dram Breaking Bad'de ana karakter Walter White , 2-fenil-propanon ve metilamine dayanarak yüksek saflıktaki metamfetamini üretmek için indirgeyici aminasyon reaksiyonunu kullanıyor . 2-fenil-propanon (aksi takdirde fenilaseton veya P2P olarak bilinir ), bir tüp fırın ve bir katalizör olarak toryum dioksit (ThO 2 ) kullanılarak fenilasetik asit ve asetik asitten üretilir.

Ayrıca bakınız

Referanslar

Dış bağlantılar