imin - Imine

Bir imin genel yapısı

Bir imin ( / ɪ m Ben bir n / veya / ɪ m ɪ n / ) a, fonksiyonel grup ya da kimyasal bileşik , bir ihtiva eden karbon - azot çifte bağı . Azot atomu bir hidrojene (H) veya bir organik gruba (R) eklenebilir. Bu grup bir hidrojen atomu değilse , bileşik bazen bir Schiff bazı olarak adlandırılabilir . Karbon atomunun iki ek tekli bağı vardır. "İmin" terimi, 1883'te Alman kimyager Albert Ladenburg tarafından icat edildi .

Adlandırma ve sınıflandırma

Genellikle iminler bağlantı R formülüne sahip bileşiklere karşılık gelmektedir 2 , aşağıda ele alındığı gibi, C = NR. Daha eski literatürde, imin, bir epoksitin aza analogunu ifade eder. Bu nedenle, etilenimin üç üyeli bir halka türleri C 2 H 4 , NH. İlişkisi im için ines AM çift ve tek bağa sahip ines üzerinde taşır im ides ve ben gibi amidler asetamid vs süksinimid .

İminler , oksijenin bir NR grubu ile değiştirilmesiyle ketonlar ve aldehitlerle ilişkilidir . R = H olduğunda bileşik bir birincil imindir, R hidrokarbil olduğunda bileşik bir ikincil imindir. İminler, çeşitli reaktivite sergiler ve kimyada yaygın olarak karşılaşılan bir durumdur. R, zaman 3 OH, imin, bir adlandırılır oksim , ve R zaman 3 NH 2 imin adlandırılır hidrazon .

C'nin hem bir hidrokarbil hem de bir H'ye bağlı olduğu bir birincil imin, bir birincil aldimin olarak adlandırılır ; bu tür gruplara sahip ikincil bir imin, ikincil aldimin olarak adlandırılır . C'nin iki hidrokarbile bağlı olduğu bir birincil imin, birincil ketimin olarak adlandırılır ; bu tür gruplara sahip ikincil bir imin, ikincil bir ketimin olarak adlandırılır .

Aldiminler adlandırma bir yolu örneği için, radikal adını almak son "e" kaldırmak ve "-imini" eklemektir etanimin . Alternatif olarak, bir imin, bir karbonil türevi olarak adlandırılır ve okso grubu bir imino grubu ile değiştirilen bir karbonil bileşiğinin adına "imin" kelimesi eklenir, örneğin sydnone imin ve aseton imin (sentezinde bir ara madde) aseton azin ).

N-Sülfinil iminler , nitrojen atomuna bağlı bir sülfinil grubuna sahip özel bir imin sınıfıdır.

Bir iminyum katyonu , nitrojenin dördüncü bir bağa sahip olduğu ve ona pozitif bir yük verdiği ilgili bir fonksiyonel gruptur.

Aldimin

Bir aldimin , bir aldehitin bir analoğu olan bir imindir . Bu nedenle, aldiminler R–CH=N–R' genel formülüne sahiptir . Aldiminler, ketonların analogları olan ketiminlere benzer .

Aldiminlerin önemli bir alt kümesi , nitrojen atomu (R') üzerindeki ikame edicinin bir alkil veya aril grubu (yani bir hidrojen atomu değil ) olduğu Schiff bazlarıdır .

isimlendirme CH 3 –CH 2 –CH 2 –CH=NH CH 3 -CH = N-CH- 3
1 bütanimin N -metiletanimin
2 butilidenazan etiliden(metil)azan
3 butilidenamin N -metiletilidenamin
Genel kullanım butiraldehit imin asetaldehit N- metilimin

Aldiminler üç farklı şekilde adlandırılabilir:

  1. nihai -e değiştirerek üst hidrid , R-CH 3 eki "ile, -imini ";
  2. olarak alkiliden türevleri azane ;
  3. ( nadir ) "amin" alkiliden türevleri olarak.

Eski bir terminoloji, aldiminleri bir ana aldehitin türevleri olarak ele alır.

iminlerin sentezi

Bir birincil amin ve bir karbonil bileşiğinden imin sentezi.

İminler tipik olarak birincil aminlerin ve aldehitlerin ve daha az yaygın olarak ketonların yoğunlaştırılmasıyla hazırlanır. Mekanizma açısından, bu tür reaksiyonlar, bir hemiaminal -C(OH)(NHR)- ara ürünü veren nükleofilik ekleme yoluyla ilerler , ardından imin verecek şekilde suyun eliminasyonu izler ( ayrıntılı bir mekanizma için alkilimino-de-okso-bisübstitüsyona bakınız ) . Bu reaksiyondaki denge genellikle karbonil bileşiği ve amin lehinedir , bu nedenle reaksiyonu imin oluşumu lehine itmek için azeotropik damıtma veya moleküler elekler veya magnezyum sülfat gibi bir dehidrasyon ajanının kullanılması gerekir. Son yıllarda, örneğin çeşitli ayıraçlar Tris (2,2,2-trifloroetil) borat [B (OCH 2 CF 3 ) 3 ], pirolidin ya da titanyum etoksit [Ti (OEt) 4 ] katalize imin oluşumuna gösterilmiştir.

Daha özel yöntemler

İminlerin sentezi için birkaç başka yöntem mevcuttur.

imin reaksiyonları

Heksafloroaseton imin, kolayca izole edilebilen alışılmadık bir birincil ketimindir.

İminler , karşılık gelen amin ve karbonil bileşiğine hidrolize karşı hassastır .

İminler, aldehitlerin ve ketonların reaksiyonlarına benzer birçok reaksiyona katılır:

Heterosikllerin öncüleri

Engellenmemiş iminler oligomerleşme eğilimindedir. Bu davranış, CH gibi formaldehid türetilen iminler, yaygındır 3 , N = CH 2 için trimerize, heksahidrotriazin .

İminler, heterosikllerin sentezinde ara ürünler olarak yaygın olarak kullanılmaktadır. Aromatik iminler , Povarov reaksiyonunda bir enol eter ile bir kinolin ile reaksiyona girer . İminlerdeki C=N bağı, siklo eklemelere karşı reaktiftir. İminler , Staudinger sentezinde β-laktamlar oluşturmak için [2+2] siklo ilavelerindeki ketenlerle termal olarak reaksiyona girer . Bir imin, bir oksaziridin vermek üzere meta-kloroperoksibenzoik asit (mCPBA) ile oksitlenebilir.

Bir tosilimin , Aza-Baylis-Hillman reaksiyonunda bir a,β-doymamış karbonil bileşiği ile bir alilik amine reaksiyona girer .

İminler, Eschweiler-Clarke reaksiyonunda aminlerin formik asit ile alkilasyonundaki ara maddelerdir .

Bir imin içeren karbonhidrat kimyasında bir yeniden düzenleme Amadori yeniden düzenlemesidir .

Bir iminin, stabilize edilmemiş bir sülfonyum ilid ile bir metilen transfer reaksiyonu, bir aziridin sistemi verebilir . İmin , Pudovik reaksiyonunda ve Kabachnik-Fields reaksiyonunda dialkilfosfit ile reaksiyona girer

Asit-baz reaksiyonları

Ana aminler gibi, iminler de hafif baziktir ve iminyum tuzları vermek üzere tersine çevrilebilir şekilde protonlanır. İminiyum türevleri, transfer hidrojenasyonu kullanılarak veya sodyum siyanoborohidridin stokiyometrik etkisi ile aminlere indirgenmeye özellikle duyarlıdır . Simetrik olmayan ketonlardan türetilen iminler prokiral olduğundan, indirgenmeleri kiral aminlerin sentezi için yararlı bir yöntemdir.

ligandlar olarak

İminler ortak olan ligandlar olarak koordinasyon kimyası . Salisilaldehit ve etilendiaminin yoğunlaştırılması, salen gibi imin içeren şelatlama ajanlarının ailelerini verir .

İmin azaltma

Bir imin, örneğin bir m- tolilbenzilamin sentezinde hidrojenasyon yoluyla bir amine indirgenebilir :

imin hidrojenasyonu

Diğer indirgeyici maddeler, lityum alüminyum hidrit ve sodyum borohidrittir .

İlk asimetrik imin azaltılması tarafından 1973 yılında rapor edilmiştir Kağan Ph (Me) C = NBN ve PhSiH kullanılarak 2 a hidrosililasyon kiral ligandı ile DIOP ve rodyum katalizörü (RhCl (CH 2 CH 2 ) 2 ) 2 . O zamandan beri birçok sistem araştırıldı.

polimerizasyon

İmin polimerleri (poliminler), çok değerlikli aldehitler ve aminlerden sentezlenebilir . Bu polimerizasyon reaksiyonu uygundur çünkü genellikle ilgili bileşenlerin karıştırılması sırasında hemen ilerler. Ayrıca ek kimyasal gerekmediğinden ve oluşan tek yan ürün su olduğundan bu reaksiyon çok çevre dostudur. Poliiminler çünkü bunların uygulama özellikle ilginç malzemelerdir vitrimers . Kolayca geri dönüştürülebilir ve kendi kendini iyileştirebilir oldukları bilinmektedir.

biyolojik rol

İminler doğada oldukça yaygındır.

Ayrıca bakınız

Referanslar