Menthone - Menthone

Menthone
l-Menthone
İsimler
IUPAC adı
(2 S , 5 R ) -2-İzopropil-5-metilsiklohekzanon
Diğer isimler
l -Menthone
Tanımlayıcılar
3B modeli ( JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
UNII
Özellikleri
C 10 H 18 O
Molar kütle 154,253  g · mol −1
Yoğunluk 0,895 g / cm 3
Erime noktası -6 ° C (21 ° F; 267 K)
Kaynama noktası 207 ° C (405 ° F; 480 K)
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart hallerinde (25 ° C [77 ° F], 100 kPa) malzemeler için verilmiştir.
☒ N   doğrula  ( nedir    ?) Kontrol Y ☒ N
Bilgi kutusu referansları

Menthone , bir dizi uçucu yağda doğal olarak oluşan nanemsi bir tada sahip bir monoterpendir . Sağda gösterilen 1- Menton (veya (2 S , 5R ) - trans -2-izopropil-5-metilsiklohekzanon), dört olası stereoizomerin doğasında en bol olanıdır . Yapısal olarak karbonil yerine ikincil bir alkol bulunan mentol ile ilişkilidir . Menthone, karakteristik aromatik ve naneli kokusundan dolayı aroma, parfüm ve kozmetikte kullanılmaktadır.

Oluşum

Menthone, pennyroyal , nane , Mentha arvensis , Pelargonium sardunyalar ve diğerlerinin uçucu yağlarının bir bileşenidir . Çoğu uçucu yağda küçük bir bileşiktir; 1891'de uçucu yağlarda bulunmadan önce mentolün 1881'de oksidasyonu ile sentezlendi.

Yapı ve hazırlık

2-İzopropil-5-metilsiklohekzanonun iki asimetrik karbon merkezi vardır, yani dört farklı stereoizomere sahip olabilir: (2 S , 5 S ), (2 R , 5 S ), (2 S , 5 R ) ve (2 R , 5 R ). S , S ve R, , R, olarak adlandırılan: stereoizomerleri sikloheksan halkası ile aynı tarafta, metil ve izopropil grupları sis konformasyonu. Bu stereoizomerlere isomenthone denir. Trans-izomerler menton olarak adlandırılır. (2 S , 5 R ) izomeri negatif optik rotasyona sahip olduğundan, buna l -menton veya (-) - menton denir . Bu bir enantiyomerik ortak (2 R , 5 S - veya (+):) izomer d -menthone. Menthone , optik rotasyonun yönünü değiştiren bir enol ara maddesi yoluyla tersine çevrilebilir bir epimerizasyon reaksiyonu yoluyla kolaylıkla izomentona ve tersi şekilde, I- menton d- izomenton olacak ve d- menton, l- izomenton haline gelecek şekilde dönüştürülebilir.

Laboratuvarda 1- menton , mentolün asitleştirilmiş dikromat ile oksidasyonu ile hazırlanabilir . Kromik asit oksidasyonu, ko-çözücü olarak dietil eter varlığında stoikiometrik oksidan ile gerçekleştirilirse, HC Brown tarafından sunulan bir yöntemde , l- mentonun d- izomentona epimerizasyonu büyük ölçüde önlenir. Eğer menton ve izomenton oda sıcaklığında dengelenirse, izomenton içeriği% 29'a ulaşacaktır. Saf l- menton, yoğun nane gibi temiz bir aromaya sahiptir. Bunun tersine, d- izomentonun "yeşil" bir notası vardır ve artan seviyelerin l- mentonun koku kalitesinden düşmesi algılanır.

Tarih

Menton ilk olarak 1881 yılında Moriya tarafından tanımlanmıştır. Daha sonra mentolün kromik asit ile ısıtılmasıyla sentezlenmiş ve daha sonra 2-izopropil-5-metilpimelik asitten sentezlenerek yapısı doğrulanmıştır.

Menthone, organik kimyadaki en büyük mekanik keşiflerden biri için çok önemliydi. 1889'da Ernst Beckmann , mentonun konsantre sülfürik asit içinde çözülmesinin başlangıç ​​materyaline eşit ancak zıt bir optik dönüş sağlayan yeni bir ketonik materyal verdiğini keşfetti . Beckmann bunun, karbonil grubunun yanındaki asimetrik karbon atomundaki bir konfigürasyonun tersine çevrilmesinden kaynaklanması gerektiğini fark etti (o sırada izopropil grubundan ziyade metile bağlı karbon olduğu düşünülüyordu) ve bunun bir ara ürün aracılığıyla gerçekleştiğini varsaydı. karbon atomunun asimetrisinin bir tetrahedralden trigonal (düzlemsel) bir geometriye değiştiğinde ortadan kaldırıldığı enol tautomer . Bu, reaksiyonun sonucunu açıklayan bir reaksiyon mekanizmasında (neredeyse) tespit edilemeyen bir ara ürün çıkarımının erken bir örneğiydi.

Referanslar

  1. ^ Hirsch, Alan R. (2015-03-18). Beslenme ve Duygu . CRC Basın. s. 277. ISBN   9781466569089 .
  2. ^ Ager, David (2005-10-21). Handbook of Chiral Chemicals, İkinci Baskı . CRC Basın. s. 64. ISBN   9781420027303 .
  3. ^ a b Singh, G. (2007). Terpenoidlerin ve Karotenoidlerin Kimyası . Discovery Yayınevi. s. 41. ISBN   9788183562799 .
  4. ^ Kirk-Othmer (2012-11-27). Kirk-Othmer Kimyasal Kozmetik Teknolojisi . John Wiley & Sons. s. 339. ISBN   9781118518908 .
  5. ^ LT Sandborn (1929). " Ben -Menthone" . Organik Sentezler . 9 : 59. ; Toplu Cilt , 1 , s. 340
  6. ^ Herbert Charles Brown , Chandra P. Garg, Kwang-Ting Liu (1971). "İkincil alkollerin dietil eterde sulu kromik asit ile oksidasyonu. Ketonların yüksek epimerik saflıkta hazırlanması için uygun bir prosedür". J. Org. Chem . 36 (3): 387–390. doi : 10.1021 / jo00802a005 . CS1 Maint: birden çok isim: yazar listesi ( bağlantı )
  7. ^ M. Moriya (1881). "Japonya, Tôkiô Üniversitesi Laboratuvarı Katkıları. No. IV. Mentol veya nane kafuru üzerine" . Kimya Derneği Dergisi, İşlemler . 39 : 77–83. doi : 10.1039 / CT8813900077 .
  8. ^ John Read (1930). "Menthone Kimyasında Son Gelişmeler". Kimyasal İncelemeler . 7 (1): 1–50. doi : 10.1021 / cr60025a001 .
  9. ^ Ernst Beckmann (1889). "Untersuchungen in der Campherreihe" . Liebigs Annalen . 250 (3): 322–375. doi : 10.1002 / jlac.18892500306 .