Organofosfat - Organophosphate

Bu makale organik fosfat türevleri hakkındadır. İnorganik iyon için bkz. Fosfat .
Organofosfat fonksiyonel grubunun genel kimyasal yapısı

Organofosfatlar (ayrıca fosfat esterler veya OPE'ler olarak da bilinir ), alkil veya aromatik ikame edicilere sahip bir merkezi fosfat molekülü olan O = P (OR) 3 genel yapısına sahip bir organofosfor bileşikleri sınıfıdır . Bunlar olarak kabul edilebilir esterler arasında fosforik asit . Çoğu fonksiyonel grup gibi, organofosfatlar, DNA , RNA ve ATP gibi anahtar biyomoleküllerin yanı sıra birçok insektisit , herbisit , sinir ajanı ve alev geciktirici gibi önemli örneklerle çeşitli formlarda meydana gelir . OPE'ler alev geciktiriciler, plastikleştiriciler ve motor yağına performans katkı maddeleri olarak çeşitli ürünlerde yaygın olarak kullanılmaktadır. OPE'lerin alev geciktiriciler olarak popülaritesi, yüksek düzeyde düzenlenmiş bromlu alev geciktiricilerin yerini almıştır . Düşük üretim maliyeti ve farklı polimerlere uyumluluk, OPE'lerin plastikleştiriciler ve alev geciktiriciler olarak tekstil, mobilya, elektronik gibi farklı endüstrilerde yaygın olarak kullanılmasını sağladı. Bu bileşikler, kimyasal bağ yerine fiziksel olarak nihai ürüne eklenir. Bu OPE'ler nedeniyle, buharlaşma, sızıntı ve aşınma yoluyla çevreye daha kolay sızarlar. OPE'ler hava, toz, su, tortu, toprak ve biota numuneleri gibi farklı çevresel bölmelerde daha yüksek frekans ve konsantrasyonda tespit edilmiştir.

Kimya

Sentez

Organofosfatların sentezi için çeşitli yollar mevcuttur

Fosforik asidin esterifikasyonu
OP (OH) 3 + ROH → OP (OH) 2 (OR) + H 2 O
OP (OH) 2 (OR) + R'OH → OP (OH) (OR) (OR ') + H 2 O
OP (OH) (OR) (OR ') + R "OH → OP (OR) (OR') (OR") + H 2 O

Alkoller , yukarıdaki reaksiyonların tersi olan hidroliz yoluyla fosfat esterlerinden ayrılabilir . Bu nedenle fosfat esterler, biyosentezde organik grupların ortak taşıyıcılarıdır .

Fosfit esterlerin oksidasyonu

Organofosfitler, organofosfatlar verecek şekilde kolayca oksitlenebilir

P (VEYA) 3 + [O] → OP (OR) 3
POC alkoolizi 3

Fosfor oksiklorür , alkollerle kolayca reaksiyona girerek organofosfatlar verir.

O = PCl 3 + 3 ROH → O = P (OR) 3 + 3 HCl

Özellikleri

OH grupları taşıyan fosfat esterler asidiktir ve sulu çözelti içinde kısmen deprotonize edilmiştir. Örneğin, DNA ve RNA, [PO 2 (OR) (OR ') - ] n tipi polimerlerdir . Polifosfatlar ayrıca esterleri oluşturur; Bir polifosfatın bir esterin önemli bir örnektir ATP trifosforik asit monoester, (H 5 p 3 O 10 ).

OPE'lerin merkezi bir fosfat moleküler grubu vardır. Organofosfat (OP) triesterler durumunda bunlar, alkil veya aromatik ikame edicilerle üç ester bağıdır. Bununla birlikte, OP diesterleri, alkil ester gruplarından biri bir hidroksil grubu ile değiştirildiği için triesterlerden farklıdır, bu da OP diesterlerini fosforik asitler haline getirir. Organofosfat esterlerde kullanılan geniş çeşitlilikteki ikame maddeleri, oldukça polardan çok hidrolize dirençli özelliklere kadar değişen fizikokimyasal özelliklerde büyük varyasyonlara neden olur. OPE'ler, log Kow değerlerinin -0.98 ila 10.6 arasında değiştiği çok çeşitli oktanol su bölme katsayısı sergiler. Alev geciktiriciler ve plastikleştiriciler olarak kullanılan baskın OPE'ler, hidrofobikliği gösteren 1,44-9,49 arasında değişen pozitif log Kow değerlerine sahiptir. Bu nedenle, bu hidrofobiklik nedeniyle OPE'ler tahminen biyolojik olarak biriktirilir ve sucul ekosistemlerde biyolojik olarak büyütülür. Laboratuvar deneyleri, halojenlenmemiş OPE'lerin fotolize eğilimli olduğunu, bununla birlikte TCEP ve TCPP gibi klorlu OPE'lerin güneş ışığıyla bozunmaya dirençli göründüğünü göstermiştir.

Doğada

Guanitoksin

Guanitoksin , siyanobakteriler tarafından üretilen doğal olarak oluşan bir organofosfattır .

Uzak Antarktika olarak konsantrasyonlarda 1 ng / ml civarında havadaki OPes tespiti 3 uzun menzilli taşınması için hava içinde kalışını, ve potansiyellerini gösterir. OPE'ler havada ve suda yüksek frekansta ölçülmüştür ve kuzey yarımkürede yaygın olarak dağılmıştır. Sırasıyla kentsel örnekleme sahalarındaki klorlu OPE'ler (TCEP, DASKP, TDCIPP) ve kırsal alanlarda TBOEP gibi halojenlenmemiş OPE'ler sıklıkla birden fazla sahada çevrede ölçülmüştür. Laurentian Great Lakes'de toplam OPE konsantrasyonlarının, benzer havada ölçülen bromlu alev geciktirici konsantrasyonlarından 2-3 kat daha yüksek olduğu bulundu. Almanya, Avusturya ve İspanya'daki nehirlerden gelen sular sürekli olarak en yüksek konsantrasyonlarda TBOEP ve DASKP için kaydedilmiştir. Bu çalışmalardan, hem hava hem de su örneklerindeki OPE konsantrasyonlarının genellikle diğer alev geciktiricilerden daha yüksek sıralar olduğu ve konsantrasyonların büyük ölçüde örnekleme konumuna bağlı olduğu ve daha kentsel, kirli yerlerde daha yüksek konsantrasyonlara bağlı olduğu açıktır.

Tarım ilacı

Günümüzde organofosfatlar, kimyasal pestisitlerdeki öldürücü ajanların yaklaşık% 50'sini oluşturmaktadır.

Organofosfat pestisitler (OPP'ler), bazı sinir ajanları gibi , böceklerde ve aynı zamanda insanlarda ve diğer birçok hayvanda normal işlev için geniş ölçüde gerekli olan asetilkolinesterazı (IRAC etki modu 1b) inhibe eder . OPP'ler bu enzimi çeşitli şekillerde etkiler, temelde geri dönüşü olmayan kovalent inhibisyon yoluyla olur ve bu nedenle dereceleri değişen zehirlenme potansiyelleri yaratır. Beyin, vücuttaki sinir uçlarına nörotransmiterler gönderir; organofosfatlar bu sürecin gerçekleşmesini engeller. Bu kimyasal, organofosfat, asetilkolinesteraz enzimini bozarak çalışır. Asetilkolinesteraz, vücuttaki diğer sinir uçlarına sinyaller gönderen asetilkolin nörotransmiterini parçalar.

Örneğin, ticarileştirilen ilk OPP'lerden biri olan parathion , Akdeniz meyve sineği (Med-fly) ve Batı Nil virüsü taşıyan sivrisineklerle mücadelede kullanılan bir böcek ilacı olan malathion'dan çok daha etkilidir . İnsan ve hayvanların bunlara maruz kalması, bunları içeren yiyeceklerin yutulması veya deri veya akciğerler yoluyla emilmesi yoluyla olabilir.

OPP'lerin insan ve hayvan toksisitesi, onları toplumsal bir sağlık ve çevre sorunu haline getirir; EPA, 2001 yılında organofosfatların çoğu konutta kullanımını yasakladı, ancak bunların meyve ve sebzeler üzerinde pestisit olarak tarımsal kullanımına ve parklar gibi kamusal alanlarda sivrisineklerin azaltılmasında kullanılmasına hala izin verilmektedir . Örneğin, ABD'de en yaygın olarak kullanılan OPP olan malathion, tarım, konut peyzajı ve haşere kontrol programlarında (halka açık rekreasyon alanlarında sivrisinek kontrolü dahil) geniş bir uygulama görüyor. 2010 itibariyle, bu tür kırk OPP ABD'de kullanılmak üzere tescil edilmiş olup, en az 73 milyon pound tarım ve konut ortamlarında bir zaman diliminde kullanılmıştır. Yaygın olarak kullanılan organofosfatlar şunları içerir:

Çalışmalar, OPP'lere uzun süre maruz kalmanın - örneğin, çiftlik işçileri durumunda - kardiyovasküler ve solunum hastalıkları ve kanser için artan riskler dahil olmak üzere sağlık sorunlarına yol açabileceğini göstermiştir. Hamile kadınlar söz konusu olduğunda, maruziyet erken doğumlara neden olabilir. Ek olarak, gebe kadınlarda fetüste beynin kimyasal yapısında kalıcı hasar ve insan davranışında ve duygusunda değişiklikler meydana gelebilir.

Organofosfat pestisitler, yiyecek ve içme suyunda küçük miktarlar tespit edilebilmesine rağmen, güneş ışığına, havaya ve toprağa maruz kaldığında hidroliz yoluyla hızla bozunur. Organofosfatlar, topraktan yer altı suyuna geçerek içme suyunu kirletir. Pestisit bozunduğunda birkaç kimyasala ayrılır. Organofosfatlar, organoklorürlerden daha hızlı bozulur. OPP'lerin daha yüksek akut toksisitesi, bu bileşikler sınıfıyla ilişkili yüksek riskle sonuçlanır (aşağıdaki Toksisite bölümüne bakın).

Sinir ajanları

Ana madde: Sinir ajanları

Tarih

Bu alandaki ilk öncüler arasında Jean Louis Lassaigne (19. yüzyılın başları) ve Philippe de Clermont (1854) bulunmaktadır. 1932'de Alman kimyager Willy Lange ve yüksek lisans öğrencisi Gerde von Krueger, organofosfatların kolinerjik sinir sistemi etkilerini ilk kez tanımladılar , bunlara maruz kaldıktan sonra kendileri üzerinde bir boğulma hissine ve görme azalmasına dikkat çekerek esterlerin kendilerine atfettiler. Bu keşif daha sonra 1930'larda IG Farben firmasında Alman kimyager Gerhard Schrader'e bu bileşikleri böcek öldürücü olarak denemek için ilham verdi . Kimyasal savaş ajanları olarak potansiyel kullanımları kısa sürede ortaya çıktı ve Nazi hükümeti Schrader'i organofosfat (kelimenin daha geniş anlamıyla) sinir gazlarının geliştirilmesinden sorumlu tuttu. Schrader'in laboratuvarı, Sarin , Tabun ve Soman'ı içeren G serisi silahları keşfetti . Naziler, bu bileşiklerden büyük miktarlarda ürettiler, ancak bunları II.Dünya Savaşı sırasında kullanmadılar. İngiliz bilim adamları , savaş sırasında diizopropilflorofosfat adı verilen kolinerjik bir organofosfatla deneyler yaptılar . İngilizler daha sonra , 1950'lerin başında, Almanların G serisini keşfetmesinden neredeyse 20 yıl sonra, G serisinden çok daha güçlü olan VX sinir ajanını üretti .

II.Dünya Savaşı'ndan sonra, Amerikan şirketleri Schrader'in laboratuvarından bazı bilgilere erişim sağladı ve büyük miktarlarda organofosfat pestisitleri sentezlemeye başladı. Parathion ilk pazarlananlar arasındaydı ve onu malathion ve azinfosmetil izledi . Bu insektisitlerin popülaritesi , 1970'lerde DDT , dieldrin ve heptaklor gibi birçok organoklorlu insektisitin yasaklanmasından sonra artmıştır .

Yapısal özellikler

Etkili organofosfatlar aşağıdaki yapısal özelliklere sahiptir:

  • Fosfora bir çift bağ, yani bir fosforil grubu ile bağlanan bir terminal oksijen
  • Fosfora bağlı iki lipofilik grup
  • Bir ayrılan grup fosfora bağlanmış, genellikle halid

İnce ayar

Bu gereksinimler dahilinde çok sayıda farklı lipofilik ve ayrılan grup kullanılmıştır. Bu grupların varyasyonu, bileşiğin toksisitesini ince ayarlamanın bir yoludur. Bu kimyanın güzel bir örneği , lipofilik gruplar olarak bir aril (veya alkil ) grubu ve bir alkilamino grubu kullanan P - tiyosiyanat bileşikleridir . Tiyosiyanat ayrılan gruptur.

Alev geciktiriciler

Alev geciktiriciler (FR'ler), yanmayı önlemek ve tutuşma sonrası yangının yayılmasını geciktirmek için farklı tüketici malzemelerinde kullanılan kimyasallardır. Cihazlarda ve cihazlarda kullanılan plastik malzemelerin yanıcılığı için yangın güvenliği standartlarını karşılama talebinin artması ve bromlu alev geciktiricilerin katı düzenlemeleri, OPE'lerin yüksek hacimli üretim ve tüketimini artırmıştır. Kullanılan alev geciktiricilerin çoğu halojenli OPE'lerdir ve alev geciktiricinin etkinliği, artan sayıda halojenli ikame ediciyle birlikte artar.

OPE'ler, ilave alev geciktiriciler olarak kullanılır; bu, bu alev geciktiricilerin konsantrasyonunun, ortama kolayca sızdıklarından zamanla azaldığı anlamına gelir. Yangını önlemek için kullanılan birkaç alev geciktirici mekanizma vardır, ancak en etkili olanları gaz fazı ve katı faz reaksiyonlarıdır. Katı fazda, halojenli alev geciktiriciler yanmayı boğan yanan malzemeler üzerinde bir kömür tabakası oluşturur ve ayrıca gaz fazında Br ve Cl atomlarıyla reaksiyona girerek yanıcı gazlardan H + ve OH - radikallerini daha da yavaşlatmak için uzaklaştırırlar. yanma sürecini azaltın. Halojenlenmemiş OPE'ler esas olarak yanan malzemelerin katı fazında etkilidir. Isıya maruz kaldıktan sonra fosfor bileşikleri reaksiyona girerek polimerik bir fosfor asidi oluşturur. Asit, yanan materyali kaplayan ve oksijenle temasını engelleyen bir kömür tabakasına neden olur ve bu da yanma reaksiyonunu yavaşlatır.

Sağlık etkileri

Zehirlenme

Ana madde: Organofosfat zehirlenmesi
Ayrıca bakınız: Organofosfata bağlı gecikmiş nöropati

Birçok "organofosfat", sinir hücrelerinde asetilkolinesterazın (AChE) etkisini inhibe ederek işlev gören güçlü sinir ajanlarıdır. Dünya çapında en yaygın zehirlenme nedenlerinden biridir ve tarımsal alanlarda kasıtlı olarak intiharlarda sıklıkla kullanılmaktadır. Organofosfatlı pestisitler, inhalasyon, sindirim ve deri yoluyla absorpsiyon dahil tüm yollarla absorbe edilebilir. Asetilkolinesteraz enzimi üzerindeki inhibe edici etkileri, vücutta patolojik bir asetilkolin fazlalığına yol açar. Ancak toksisiteleri akut fazla sınırlı değildir ve kronik etkileri uzun süredir belirtilmiştir. Asetilkolin gibi nörotransmiterler (organofosfat pestisitlerden etkilenir) beynin gelişiminde son derece önemlidir ve birçok organofosfatın , düşük seviyelerde maruz kalındığında bile gelişmekte olan organizmalar üzerinde nörotoksik etkileri vardır. Diğer organofosfatlar toksik değildir, ancak oksonları gibi ana metabolitleri öyledir . Tedavi, hem bir pralidoksim bağlayıcı hem de atropin gibi bir antikolinerjik içerir .

Kronik toksisite

Organofosfatlara tekrarlanan veya uzun süreli maruziyet, gecikmiş semptomlar dahil olmak üzere akut maruziyetle aynı etkilere neden olabilir. Tekrar tekrar maruz kalan işçilerde bildirilen diğer etkiler, bozulmuş hafıza ve konsantrasyon, yönelim bozukluğu, şiddetli depresyon, sinirlilik, kafa karışıklığı, baş ağrısı, konuşma güçlükleri, gecikmiş reaksiyon süreleri, kabuslar, uyurgezerlik, uyuşukluk veya uykusuzluktur. Baş ağrısı, mide bulantısı, halsizlik, iştahsızlık ve halsizlikle birlikte grip benzeri bir durum da bildirilmiştir.

Hindistan'daki Madurai Kamaraj Üniversitesi tarafından yapılan yakın tarihli bir çalışma, Hint tarımsal nüfusu arasında organofosfat kullanımı ile diyabet arasında doğrudan bir ilişki olduğunu göstermiştir.

OPE'lerin boyut ve polarite bakımından fizyolojik farkı, bileşik grubun fiziksel ve biyokimyasal toksisitesini büyük ölçüde etkiler. Alev geciktiriciler ve plastikleştiriciler olarak kullanılan OP triesterlerin kimyasal yapıları, esasen böceklerin sinir sistemini hedefleyen OP insektisitlerine benzer. Çoklu toksikolojik çalışmalar, TBOEP, TCIPP, TDCIPP, trietil fosfat (TEP) ve tris (metilfenil) fosfat (TMPP) gibi OPE'lerin embriyonik gelişim, mRNA ekspresyonu, tiroid hormonları, dolaşımdaki safra asidi konsantrasyonları ve nörolojik balıklarda, kuşlarda, kemirgenlerde ve / veya insanlarda sistem.

Düşük düzeyde maruz kalma

Nispeten düşük seviyelerde bile, organofosfatlar insan sağlığı için tehlikeli olabilir. Bu pestisitler , beyinde bulunan bir enzim olan asetilkolinesteraz üzerinde etkilidir . Bu nedenle, beyin gelişimi katı bir biyolojik olaylar dizisine bağlı olan fetüsler ve küçük çocuklar en fazla risk altında olabilir. Akciğerler veya deri yoluyla veya yiyecekler üzerinde yenerek emilebilirler. ABD Tarım Bakanlığı'nın 2008 tarihli bir raporuna göre, ajans tarafından test edilen temsili bir ürün numunesinde,% 28 dondurulmuş yaban mersini,% 20 kereviz,% 27 yeşil fasulye,% 17 organofosfat izleri bulundu. şeftali,% 8 brokoli ve% 25 çilek.

Kanser

Amerika Birleşik Devletleri Çevre Koruma Ajansı, parathion'u olası bir insan kanserojeni olarak listeliyor . Uluslararası Kanser Araştırmaları Ajansı (IARC), bazı organik fosforlu kanser riskini artırabilir bulundu. Tetraklorvinphos ve parathion "muhtemelen kanserojen" olarak sınıflandırılırken, malathion ve diazinon insanlar için muhtemelen kanserojen olarak sınıflandırıldı.

Çocuklar üzerindeki sağlık etkileri

Organofosfat pestisitlere doğum öncesi ve erken çocukluk dönemi maruziyetleri üzerine 27 çalışmanın 2013 incelemesi, biri dışında hepsinin olumsuz nörogelişimsel sonuçlar gösterdiğini ortaya koydu. Doğum öncesi maruziyeti değerlendiren on çalışmada, 7 yaşındaki çocuklarda "bilişsel kusurlar (çalışma belleğiyle ilgili), esas olarak yeni yürümeye başlayan çocuklarda görülen davranışsal kusurlar (dikkatle ilgili) ve başlıca yenidoğanlar. "

Bir sistematik gözden doğum öncesi ve doğum sonrası organofosfat pestisit maruziyetinin nörogelişimsel etkilerinin yorumu bulundu 2014 yılında yapıldığını "doğum öncesi pozlama değerlendiren çalışmaların çoğu zihinsel gelişimi üzerinde olumsuz etki ve okul öncesi ve okul çocuklarda dikkat sorunları bir artış gözlemledik."

ABD'de, organofosfat fosmetinin evdeki meyve ağaçlarında, süs bitkilerinde ve evcil hayvanlarda kullanılması yasaklandı, çünkü bu kullanımlar için başka pestisitler mevcuttu. Diğer birçok phosmet kullanımına, özellikle ticari olanlara hala izin veriliyordu.

Etkilenen popülasyonlar

EPA'ya göre , 2004 yılında organofosfat kullanımı, Amerika Birleşik Devletleri'nde kullanılan tüm böcek ilacı ürünlerinin% 40'ını oluşturmaktadır. Çocuk gelişimine organofosfata maruz kalmanın potansiyel tehlikeleri endişesi dışında, EPA 2001 yılında iç mekanlarda kullanılan organofosfat formlarını aşamalı olarak kaldırmaya başladı. Ormancılıkta, şehirlerde ve halk sağlığı ilaçlamasında (sivrisinek azaltma programları vb.) genel popülasyonun düşük maruziyete sahip olduğu gözlemlenmiştir. Bu nedenle, organofosfatlara maruz kalma ile karşı karşıya olan birincil etkilenen nüfus, özellikle Hindistan gibi, kullanımı konusunda daha az kısıtlama olan ülkelerdeki çiftçilerdir.

Amerika Birleşik Devletleri'ndeki çiftçiler

Amerika Birleşik Devletleri'nde, göçmen ve mevsimlik çiftçiler, organofosfata maruz kalmaya en duyarlı olanlardır. ABD'deki çiftçi nüfusunun% 70'i Meksika'da doğmuş ve bunların ezici bir çoğunluğu Latin kökenli olan yaklaşık 4,2 milyon mevsimlik veya göçmen erkek, kadın ve hatta çocuk var. Amerika Birleşik Devletleri'nde çiftlik işçiliğinde istihdamın bu neredeyse homojen ırksal yönü, kırılganlıklarını açıklayacak sosyal, ekonomik ve politik faktörlerin altını çiziyor. Amerika Birleşik Devletleri'ndeki çiftçi nüfusunun yarısının yasal belgeleri yok ve üçte ikisi yoksulluk içinde yaşıyor, bu da bu nüfusun özelliklerini görece kesin olarak tam olarak anlamayı ve belgelemeyi zorlaştırıyor. Dahası, grup dilsel engellerle karşı karşıyadır ve mevsimlik gezici çiftçi nüfusunun yaklaşık% 70'i İngilizce'yi iyi konuşamadıklarını bildirmiştir. 

Amerika Birleşik Devletleri'nde, yoksulluk ve belgelerin olmaması, göçmen çiftlik işçilerini, bulaşıcı veya paraziter hastalıklara yakalanma ve kimyasalla ilgili rahatsızlıklardan muzdarip olma olasılıklarını genel ABD nüfusundan çok daha fazla kılan barınma durumlarına sokuyor. Pestisitlere maruz kalan saha çalışanları, özellikle kalıntıların ev tozu olarak çöktüğü kontamine giysiler yoluyla ailelerini konutlarında daha fazla açığa çıkarmaya devam ediyor. Kaliforniya'nın San Joaquin Vadisi'ndeki çiftlik işçileri arasında 500.000 doğum üzerinde yapılan bir araştırmada, çok çeşitli olumsuz doğum sonuçlarının artan oranları, pestisitlere yüksek oranda maruz kalmanın sonucudur.

Ekonomik, sosyal, ırksal ve politik engeller, politika geçişini ve koruyucu tedbirler oluşturmayı daha az olası hale getirir; Mevsimlik gezici tarım işçileri, işleri bağlamında, kendilerini korumak için gerekli fiziksel ve sosyal kaynakları bulamadıkları takdirde, sağlık standartlarına uygun olmayan Mesleki Faktörler olan sömürü ve çalışma koşullarına yapısal olarak savunmasızdırlar.    

İşlerinin doğası gereği toksinlere ve pestisitlere sürekli maruz kalmayı gerektirebilir ve onları iklim değişikliği ilerledikçe giderek aşırı hava koşullarına maruz bırakır. Bu nedenle, göçmen çiftçilik işi muhafazakar bir şekilde ülkedeki muhtemelen en tehlikeli ikinci iş olarak sıralandı.

Düzenleyici çabalar

Organofosfatlar (OP'ler) 21. yüzyıla kadar en yaygın kullanılan böcek öldürücüler arasındaydı. Ve 1990'ların ortalarına kadar, genel pestisit düzenlemesi, sırasıyla 1938 ve 1947'de kabul edilen Federal Gıda, İlaç ve Kozmetik Yasasına (FFDCA) ve Federal Böcek İlacı, Mantar İlacı ve Rodentisit Yasasına (FIFRA) bağlıydı. 1993 yılında, Çevre Koruma Ajansı (EPA), Amerika Birleşik Devletleri'nde kullanılan pestisit miktarını önemli ölçüde azaltma taahhüdüyle Kongre'ye verilen bir taahhütle bağlandı ve ABD Tarım Bakanlığı, Gıda ve İlaç İdaresi ile birlikte EPA'ya katıldı. bu taahhüt. Daha sonra, 1996 yılında, gıdalardaki pestisit düzenlemesini güçlendirmek ve düzenleme uygulamalarını daha tutarlı hale getirmek için Gıda Kalitesini Koruma Yasası (FQPA) imzalandı. Bu güçlendirmenin başarılmasının bir yolu, türev gıda tolerans seviyelerinde toplam ve kümülatif maruz kalma riski değerlendirmelerini zorunlu kılmaktı. EPA, asetilkolinesteraz inhibitörleri olarak spesifik toksisite davranışları nedeniyle gıda toleranslarını değerlendirmek için OP'leri birinci sınıf pestisit olarak seçti.

1996 ile 1999 arasında, OP'lerin kullanımı aslında (FQPA'nın geçmesine rağmen) yılda 75 milyondan 91 milyon pound'a yükseldi. Bununla birlikte, bunun başlıca nedeni ABD Tarım Bakanlığı aracılığıyla pamuk koza kurdu yok etme programıdır ve OP'lerin kullanımı sonunda 2004 yılına kadar yılda 46 milyon pound'a düşmüştür. OP pestisitlerinin evlerde kullanımı ile karşılaştırıldığında daha hızlı düşmüş olabilir. ticari kullanım, büyük ölçüde klorpirifos ve diazinonun evde kullanım için onaylanmış pestisit olarak gönüllü olarak iptal edilmesinden dolayı. Çoğu konut kullanımı için hem klorpirifos hem de diazinonun kullanımdan kaldırılması 2005 yılında tamamlandı.

Parathion (Ethyl) kullanımı 23 ülkede yasaklanmış veya kısıtlanmıştır ve ithalatı toplam 50 ülkede yasadışıdır. ABD'de kullanımı 2000 yılında yasaklandı ve 2003'ten beri kullanılmıyor.

2001 yılında EPA, tarım işçilerinin korunmasını artırmak için organofosfatlar fosmet ve azinfos-metil kullanımına yeni kısıtlamalar getirdi. O zamanlar bildirilen mahsul kullanımları, badem, turta vişne, pamuk, kızılcık, şeftali, antep fıstığı ve ceviz için olanları içeriyordu. Süreli tescili olan mahsuller arasında elma / yengeç elması, yaban mersini, tatlı kiraz, armut, çam tohumu bahçeleri, brüksel lahanası, kamış meyveleri ve karantina gereksinimleri için fidanlıklar tarafından azinfos-metil kullanımı vardı. Fosmetin etiketli kullanımları arasında yonca, meyve bahçesi bitkileri (örn. Badem, ceviz, elma, kiraz), yaban mersini, narenciye, üzüm, süs ağaçları (mesken, park veya rekreasyon alanlarında kullanım için değildir) ve doğurmayan meyve ağaçları, Noel ağaçları ve iğne yapraklılar (ağaç çiftlikleri), patates ve bezelye. Azinphos-methyl 2006'dan beri Avrupa'da yasaklanmıştır.

2006 yılının Mayıs ayında, Çevre Koruma Ajansı (EPA), diklorvos kullanımını gözden geçirdi ve güvenliği konusundaki endişelere ve özellikle çocuklarda kanserojen ve beyin ve sinir sistemi için zararlı olduğunu gösteren önemli kanıtlara rağmen, satışının devam etmesini önerdi. Çevreciler, son kararın endüstri ve siyasi müdahaleyle ilgili arka oda anlaşmalarının ürünü olduğunu iddia ediyorlar.

2013 itibariyle, Amerika Birleşik Devletleri'nde kullanılmak üzere otuz altı tür organofosfat tescil edilmiştir. Organofosfatlar halihazırda çeşitli ortamlarda (örneğin tarım, bahçeler ve veterinerlik uygulamaları) kullanılmaktadır, ancak bazı önemli OP'ler kullanım için bırakılmıştır. Bu, artık herhangi bir kullanım için kayıtlı olmayan parathion ve artık ev kullanımı için kayıtlı olmayan klorpirifos'u (daha önce belirtildiği gibi) içerir. Ve yine, tarımsal kullanım dışında, OP diazinon ABD'de yasaklandı

Ayrıca bakınız

Referanslar

Dış bağlantılar