Manganat - Manganate

Olarak inorganik terminoloji , bir manganat negatif yüklü herhangi bir olan moleküler varlık ile manganez merkezi atom olarak. Bununla birlikte, isim genellikle tetraoksidomanganat (2−) anyonunu, MnO'yu belirtmek için kullanılır.²⁻
₄+6 oksidasyon durumunda manganez içerdiği için manganat(VI) olarak da bilinir . Manganatlar bilinen tek manganez(VI) bileşikleridir.

Diğer manganatlar arasında hipomanganat veya manganat(V), MnO bulunur.³⁻
₄, permanganat veya manganat(VII), MnO^-
₄ve dimanganit veya dimanganat(III) Mn
₂Ö⁶⁻
₆.

Bir manganat(IV) anyon MnO⁴⁻
₄seyreltik permanganat çözeltilerinin radyolizi ile hazırlanmıştır . Seyreltik çözeltide mononükleerdir ve ultraviyolede güçlü bir absorpsiyon ve 650 nm'de daha zayıf bir absorpsiyon gösterir.

yapı

Manganat (VI) 'ya iyonudur yüzlü, sülfat veya kromat benzer: gerçekten de, manganates genellikle sülfatlar ve kromatlar, ilk temas ettiği bir gerçeği ile izo-yapılıdır Eilhard Mitscherlich 1831 yılında manganez - oksijen mesafe 165.9 pm, 3 de ilgili daha uzun içinde permanganat . Ad ¹ iyonu olarak paramanyetiktir , ancak herhangi bir Jahn-Teller distorsiyonu X-ışını kristalografisi tarafından tespit edilemeyecek kadar küçüktür . Manganatların rengi koyu yeşil olup, maksimum görünür absorpsiyon λ _max  = 606 nm ( ε = 1710 dm ³  mol ^-1  cm ^-1 ). Raman tayfı, aynı zamanda rapor edilmiştir.

Hazırlık

Sodyum ve potasyum manganatlar genellikle laboratuarda eşdeğer permanganatın konsantre bir hidroksit çözeltisi (5-10 M) içinde 24 saat süreyle karıştırılmasıyla veya ısıtılarak hazırlanır.

4 MnO^-
₄+ 4 OH ^- → 4 MnO²⁻
₄+ 2 H ₂ O + O ₂

Potasyum manganat, potasyum permanganata bir ara ürün olarak , manganez dioksitin erimiş potasyum hidroksit içinde potasyum nitrat veya oksitleyici madde olarak hava ile çözülmesiyle endüstriyel olarak hazırlanır .

2 MnO ₂ + 4 OH ^- + O ₂ → 2 MnO²⁻
₄+ 2H ₂ O

orantısızlık

Manganatlar , en alkali sulu çözeltiler dışında tümünde orantısızlığa karşı kararsızdır . Nihai ürünler permanganat ve manganez dioksittir , ancak kinetikler karmaşıktır ve mekanizma protonlanmış ve/veya manganez(V) türlerini içerebilir.

kullanır

Manganates, özellikle çözünmeyen baryum manganat , BaMnO ₄ , olarak kullanılmıştır oksitleyici olarak organik sentez : bunlar, birincil okside olur alkoller için aldehidler ile ve daha sonra karboksilik asit ve ikincil alkoller ketonlar . Baryum manganat da okside etmek için kullanılmıştır hidrazonlar için diazo bileşiklerinin .

Bağıntılı bileşikler

Manganat resmen varsayımsal manganik asit H'nin eşlenik bazıdır .
₂MnO
₄hızlı orantısızlığı nedeniyle oluşturulamaz. Bununla birlikte, ikinci asit ayrışma sabiti , puls radyoliz teknikleri ile tahmin edilmiştir :

HMnO^-
₄ ⇌ MnO²⁻
₄+ H ⁺    p K _bir = 7.4 ± 0.1

Manganitler

" Manganit " adı , daha önce MnO anyonunu içerdiğine inanılan bileşikler için kullanılır.³⁻
₃+3 oksidasyon durumunda manganez ile. Bununla birlikte, bu "manganitlerin" çoğu ayrı oksoanyonlar içermez , ancak perovskit (LaMn ^III O ₃ , CaMn ^IV O ₃ ), spinel (LiMn ) ile karışık oksitlerdir.^{III, IV}
₂O ₄ ) veya sodyum klorür (LiMn ^III O ₂ , NaMn ^III O ₂ ) yapıları.

Bir istisna, ayrık Mn ₂ O içeren potasyum dimanganat(III) , K ₆ Mn ₂ O _6'dır.⁶⁻
₆ anyonlar.

Referanslar