Knoevenagel kondansasyon - Knoevenagel condensation
Knoevenagel kondansasyon | |
---|---|
Adını | Emil Knoevenagel |
Reaksiyon tipi | kavrama reaksiyonu |
Tanımlayıcılar | |
Organik Kimya Portal | Knoevenagel kondansasyon |
RSC ontoloji İD | RXNO: 0000044 |
Knoevenagel kondansasyonu ( telaffuz [knøːvənaːɡl̩] reaksiyonu) bir bir organik reaksiyon adını Emil Knoevenagel . Bu bir modifikasyonudur aldol kondansasyonu .
Bir Knoevenagel kondansasyonu a, nükleofilik ilavesi , bir bir aktif hidrojen bileşiğinin a karbonil bir grubu takip eden dehidrasyon reaksiyonu bir molekül su elimine edildiği (bu nedenle yoğunlaşma ). Ürün genellikle α, β-doymamış keton (a, konjüge enon ).
Bu reaksiyonda karbonil grubu, bir olan aldehid ya da bir keton . Katalizör, genellikle, zayıf bir olan temel amin . Aktif hidrojen bileşen formunu alır
- Z, CH 2 , örneğin için -Z ya da Z-CHR-Z, dietil malonat , Meldrum asiti , etil asetoasetat veya malonik asit veya siyanoasetik asit .
- Z = CHR 1 R, 2 , örneğin için nitrometan .
burada Z, bir olduğu elektron çekici bir fonksiyonel grup . Z deprotonasyonunu kolaylaştırmak için yeterince güçlü olması gerekir enolat iyonu da yumuşak bir bazla işlenmesini kapsar. Bu reaksiyonda bir kuvvetli baz kullanılarak neden olur kendi kendine yoğunlaşma aldehit ya da keton.
Hantzsch piridin sentezi , Gewald, reaksiyon ve Feist-Benary furan sentez hepsi, bir Knoevenagel tepkime aşamasını içerir. Reaksiyon ayrıca keşfine yol CS gazı .
Doebner modifikasyonu
Malonik bileşikler ile reaksiyon ürünü, bir molekül kaybedebilir karbondioksit bir sonraki aşamada. Sözde olarak Doebner modifikasyonu nokta piridin . Örneğin, reaksiyon ürünü akrolein ve malonik asit piridin içinde trans-2,4-pentadienoik asit , bir karboksilik asit grubuna sahip olup, iki.
kapsam
Bir Knoevenagel kondansasyonu reaksiyonunda gösterilmiştir 2-metoksibenzaldehit 1 ile tiobarbitürik asit 2 içinde etanol kullanarak piperidin temel olarak. Elde edilen enon 3 a, yük transfer bileşiğinin bir molekül.
Knoevenagel kondansasyon antimalarial lumefantrin (bir bileşeni olan ticari üretiminde önemli bir adımdır Coartem ):
Başlangıç reaksiyon ürünü 50:50 karışımıdır E ve Z izomerleri değil, her iki izomer için dengelenmeye ortak çevresinde hızla hidroksil ön, daha stabil bir Z-izomeri sonunda elde edilebilir.
Bir çok-bileşenli reaksiyon , Knoevenagel kondansasyonu sahip bu gösterilmiştir fazla sentez ile sikloheksanon , malononitril ve 3-amino-1,2,4-triazol :
Weiss-Cook reaksiyonu
Weiss-Cook Reaksiyon sis-bisiklo sentezinde oluşur [3.3.0] bir kullanıldığı oktan-3,7-dion asetondikarboksilik asit esteri ve bir diaçil (1,2 keton). Mekanizma, Knoevenagel kondansasyonu ile aynı şekilde çalışır: