Knoevenagel kondansasyon - Knoevenagel condensation

Knoevenagel kondansasyon
Adını Emil Knoevenagel
Reaksiyon tipi kavrama reaksiyonu
Tanımlayıcılar
Organik Kimya Portal Knoevenagel kondansasyon
RSC ontoloji İD RXNO: 0000044

Knoevenagel kondansasyonu ( telaffuz [knøːvənaːɡl̩] reaksiyonu) bir bir organik reaksiyon adını Emil Knoevenagel . Bu bir modifikasyonudur aldol kondansasyonu .

Bir Knoevenagel kondansasyonu a, nükleofilik ilavesi , bir bir aktif hidrojen bileşiğinin a karbonil bir grubu takip eden dehidrasyon reaksiyonu bir molekül su elimine edildiği (bu nedenle yoğunlaşma ). Ürün genellikle α, β-doymamış keton (a, konjüge enon ).

Genel Knoevenagel düzeni

Bu reaksiyonda karbonil grubu, bir olan aldehid ya da bir keton . Katalizör, genellikle, zayıf bir olan temel amin . Aktif hidrojen bileşen formunu alır

burada Z, bir olduğu elektron çekici bir fonksiyonel grup . Z deprotonasyonunu kolaylaştırmak için yeterince güçlü olması gerekir enolat iyonu da yumuşak bir bazla işlenmesini kapsar. Bu reaksiyonda bir kuvvetli baz kullanılarak neden olur kendi kendine yoğunlaşma aldehit ya da keton.

Hantzsch piridin sentezi , Gewald, reaksiyon ve Feist-Benary furan sentez hepsi, bir Knoevenagel tepkime aşamasını içerir. Reaksiyon ayrıca keşfine yol CS gazı .

Doebner modifikasyonu

Knovenagel yoğunlaşmasının Doebner modifikasyonu. Akrolein ve malonik asit tepki piridin kaybı ile, trans-2,4-pentadienoik asit vermek üzere , karbon dioksit .

Malonik bileşikler ile reaksiyon ürünü, bir molekül kaybedebilir karbondioksit bir sonraki aşamada. Sözde olarak Doebner modifikasyonu nokta piridin . Örneğin, reaksiyon ürünü akrolein ve malonik asit piridin içinde trans-2,4-pentadienoik asit , bir karboksilik asit grubuna sahip olup, iki.

kapsam

Bir Knoevenagel kondansasyonu reaksiyonunda gösterilmiştir 2-metoksibenzaldehit 1 ile tiobarbitürik asit 2 içinde etanol kullanarak piperidin temel olarak. Elde edilen enon 3 a, yük transfer bileşiğinin bir molekül.

Knoevenagel kondansasyonu

Knoevenagel kondansasyon antimalarial lumefantrin (bir bileşeni olan ticari üretiminde önemli bir adımdır Coartem ):

Lumefantrin sentezindeki son aşama

Başlangıç reaksiyon ürünü 50:50 karışımıdır E ve Z izomerleri değil, her iki izomer için dengelenmeye ortak çevresinde hızla hidroksil ön, daha stabil bir Z-izomeri sonunda elde edilebilir.

Bir çok-bileşenli reaksiyon , Knoevenagel kondansasyonu sahip bu gösterilmiştir fazla sentez ile sikloheksanon , malononitril ve 3-amino-1,2,4-triazol :

Knoevenagel tandem uygulaması

Weiss-Cook reaksiyonu

Weiss-Cook Reaksiyon sis-bisiklo sentezinde oluşur [3.3.0] bir kullanıldığı oktan-3,7-dion asetondikarboksilik asit esteri ve bir diaçil (1,2 keton). Mekanizma, Knoevenagel kondansasyonu ile aynı şekilde çalışır:

Weiss-Cook reaction.png

Ayrıca bakınız

Referanslar