epiklorohidrin - Epichlorohydrin

(±)-Epiklorohidrin
Epiklorohidrin iskelet yapısı
R-Epiklorohidrin-hesaplanmış-MP2-3D-balls.png
( R )-Epiklorohidrin
S-Epiklorohidrin-hesaplanmış-MP2-3D-balls.png
( S )-Epiklorohidrin
İsimler
Tercih edilen IUPAC adı
2-(Klorometil)oksiran
Diğer isimler
(Klorometil)oksiran
Epiklorohidrin
1-Kloro-2,3-epoksipropan
y-Kloropropilen oksit
Glisidil klorür
tanımlayıcılar
3B model ( JSmol )
79785
chebi
CHEMBL
Kimyasal Örümcek
ECHA Bilgi Kartı 100.003.128 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
AT Numarası
164180
fıçı
RTECS numarası
ÜNİİ
BM numarası 2023
  • InChI=1S/C3H5ClO/c4-1-3-2-5-3/h3H,1-2H2 KontrolY
    Anahtar: BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N KontrolY
  • InChI=1/C3H5ClO/c4-1-3-2-5-3/h3H,1-2H2
    Anahtar: BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYAY
  • ClCC1CO1
Özellikler
Cı- 3 'H 5 ClO
Molar kütle 92.52 g/mol
Dış görünüş renksiz sıvı
Koku sarımsak veya kloroform benzeri
Yoğunluk 1,1812 g / cc 3.
Erime noktası −25,6 °C (−14,1 °F; 247.6 K)
Kaynama noktası 117.9 °C (244.2 °F; 391.0 K)
%7 (20°C)
Buhar basıncı 13 mmHg (20°C)
Tehlikeler
Güvenlik Bilgi Formu Harici MSDS
GHS piktogramları GHS02: YanıcıGHS05: AşındırıcıGHS06: ZehirliGHS07: ZararlıGHS08: Sağlık tehlikesi
GHS Sinyal kelimesi Tehlike
H226 , H301 , H311 , H314 , H317 , H331 , H350
P201 , P202 , P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P272 , P280 , P281 , P301 + 310 , + 331 P301 + 330 , + 352 P302 , P303 + 361 + 353 , P304+340 , P305+351+338 , P308+313 , P310 , P311
NFPA 704 (ateş elması)
3
3
2
Alevlenme noktası 32 °C (90 °F; 305 K)
Patlayıcı limitler %3,8–21
Ölümcül doz veya konsantrasyon (LD, LC):
3617 ppm (sıçan, 1 saat)
2165 ppm (sıçan, 1 saat)
250 ppm (sıçan, 8 saat)
244 ppm (sıçan, 8 saat)
360 ppm (sıçan, 6 saat)
250 ppm (sıçan, 4 saat)
NIOSH (ABD sağlığa maruz kalma sınırları):
PEL (İzin Verilebilir )
 TWA 5 ppm (19 mg/m 3 ) [cilt]
REL (Önerilen)
 kanserojen
IDLH (Ani tehlike)
 Ca [75 ppm]
Aksi belirtilmediği sürece, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da).
KontrolY doğrulamak  ( nedir   ?) KontrolY☒n
Bilgi kutusu referansları

Epiklorohidrin (kısaltılmış ECH ), bir organoklorin bileşiği ve bir epoksittir . Adına rağmen, bir halohidrin değildir . Keskin, sarımsak benzeri bir kokuya sahip renksiz bir sıvıdır, suda orta derecede çözünür, ancak çoğu polar organik çözücü ile karışabilir . Genellikle sağ-elli ve sol-elli enantiyomerlerin rasemik bir karışımı olarak bulunan kiral bir moleküldür . Epiklorohidrin oldukça reaktif bir elektrofilik bileşiktir ve gliserol , plastik, epoksi yapıştırıcılar ve reçineler , epoksi seyrelticiler ve elastomerlerin üretiminde kullanılır .

Üretme

Epiklorohidrin geleneksel olarak alil klorürden iki izomerik alkol karışımı veren hipokloröz asit ilavesiyle başlayarak iki adımda üretilir :

Epiklorohidrin-üretim-adım1-2D-skeletal.png

İkinci adımda, bu karışım epoksiti vermek üzere baz ile işlenir :

Epiklorohidrin-üretim-step2-2D-skeletal.png

Bu şekilde yılda 800.000 tondan (1997) fazla epiklorohidrin üretilir.

Gliserol yolları

Epiklorohidrin ilk olarak 1848'de Marcellin Berthelot tarafından tanımlanmıştır . Bileşik, gliserol ve gaz halindeki hidrojen klorür arasındaki reaksiyonlar üzerinde yapılan çalışmalar sırasında izole edildi .

Berthelot'un deneyini anımsatan gliserol-epiklorohidrin (GTE) bitkileri ticarileştirildi. Bu teknoloji, biyoyakıtların işlenmesinden elde edilen ucuz gliserolün mevcudiyetinden yararlanır . Dow Chemical tarafından geliştirilen proseste gliserol , bir karboksilik asit katalizörü varlığında hidrojen klorür ile işlendiğinde iki ikame reaksiyonuna girer . Bu, alil klorür/hipokloröz asit işleminde oluşturulan aynı ara maddedir ve aynı şekilde daha sonra epiklorohidrin oluşturmak üzere baz ile işlenir.

GTE-Prozess.svg

Diğer rotalar

Daha az klorlu ara madde içeren yollar ilgi çekmeye devam etmiştir. Böyle bir işlem , alil klorürün epoksidasyonunu gerektirir .

Uygulamalar

Gliserol ve epoksi reçineleri sentezi

Epiklorohidrin esas olarak epoksi reçinelerinin üretiminde bir yapı taşı olan bisfenol A diglisidil etere dönüştürülür . Aynı zamanda diğer reçineler ve polimerler için monomerlerin öncüsüdür. Diğer bir kullanım ise sentetik gliserole dönüştürülmesidir . Bununla birlikte, gliserolün atık bir ürün olduğu biyodizel üretimindeki hızlı artış , piyasada bir gliserol bolluğuna yol açarak bu işlemi ekonomik olmaktan çıkardı. Sentetik gliserol artık sadece hassas farmasötik ve kalite standartlarının çok yüksek olduğu biyoteknoloji uygulamalarında kullanılmaktadır.

Minör ve niş uygulamalar

Epiklorohidrin, birçok organik bileşiğin sentezinde çok yönlü bir öncüdür. Örneğin, patlayıcı ve itici bileşimlerde kullanılan enerjik bir bağlayıcı olan glisidil nitrata dönüştürülür . Epiklorohidrin, sodyum nitrat gibi bir alkali nitrat ile reaksiyona girerek glisidil nitrat ve alkali klorür üretir. Selüloz , reçineler ve boyalar için çözücü olarak kullanılır ve böcek fümigantı olarak kullanım alanı bulmuştur.

Epiklorohidrinden yapılan polimerler, örneğin poliamid-epiklorohidrin reçineleri, kağıt takviyede ve gıda endüstrisinde çay poşetleri, kahve filtreleri ve sosis/salam kılıflarının yanı sıra su arıtmada kullanılır .

Epiklorohidrinin önemli bir biyokimyasal uygulaması, dekstranlardan Sephadex boyut dışlama kromatografik reçinelerinin üretimi için çapraz bağlama maddesi olarak kullanılmasıdır .

Emniyet

Epiklorohidrin, çeşitli uluslararası sağlık araştırma kurumları ve grupları tarafından insanlarda muhtemel veya muhtemel kanserojen olarak sınıflandırılmaktadır. Yüksek düzeyde epiklorohidrinin uzun süreli oral tüketimi mide sorunlarına ve kanser riskinde artışa neden olabilir. Solunum yoluyla mesleki olarak epiklorohidrin maruziyeti akciğer tahrişine ve akciğer kanseri riskinde artışa neden olabilir.

Referanslar

  1. ^ Merck Index , 12. Baskı, 3648 .
  2. ^ a b c d e f NIOSH Kimyasal Tehlikeler için Cep Kılavuzu. "#0254" . Ulusal Mesleki Güvenlik ve Sağlık Enstitüsü (NIOSH).
  3. ^ a b "Epiklorohidrin" . Yaşam veya Sağlık Konsantrasyonları (IDLH) için Hemen Tehlikeli . Ulusal Mesleki Güvenlik ve Sağlık Enstitüsü (NIOSH).
  4. ^ "EPA tüketici bilgi formu" . epa.gov . 2011-12-02 alındı .
  5. ^ Braun, G. (1936). "Epiklorohidrin ve Epibromohidrin". Organik Sentezler . 16 : 30. doi : 10.15227/orgsyn.016.03030 .
  6. ^ Günter Sienel; Robert Rieth; Kenneth T. Rowbottom. "Epoksitler". Ullmann'ın Endüstriyel Kimya Ansiklopedisi . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a09_531 .
  7. ^ Ludger Krähling; Jürgen Krey; Gerald Jakobson; Johann Grolig; Leopold Miksche'nin fotoğrafı. "Alil Bileşikleri". Ullmann'ın Endüstriyel Kimya Ansiklopedisi . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a01_425 .
  8. ^ Berthelot, Marcellin (1854). "Sur les combinaisons de la gliserin avec les acides ve sur la synthèse des principes immédiats des graisses animaux" . Anne. Chim. Fizik . Seri 3. 41 : 216–319. Arşivlenmiş orijinal 2015-04-02 tarihinde . 2015-03-02 alındı .
  9. ^ Doris de Guzman (2011-01-20). "Gliserinden ECH'ye Büyüyen bitkiler" . ICIS Yeşil Kimyasallar.
  10. ^ Bell, Bruce M.; Briggs, John R.; Campbell, Robert M.; Chambers, Susanne M.; Gaarenstroom, Phil D.; Hippler, Jeffrey G.; Kanca, Bruce D.; Kearns, Kenneth; ve diğerleri (2008). "Epiklorohidrin Üretimi için Yenilenebilir Bir Hammadde Olarak Gliserin. GTE Süreci" (PDF) . TEMİZ - Toprak, Hava, Su . 36 (8): 657. doi : 10.1002/clen.200800067 . Orijinalinden (tam metin yeniden basım) 2012-07-18 tarihinde arşivlendi . 2012-03-05 alındı .
  11. ^ Jun Li, Gongda Zhao, Shuang Gao, Ying Lv, Jian Li ve Zuwei Xi (2006). "Solventsiz Koşullar Altında H2O2 ile Tersinir Destekli Bir Katalizör ile Alil Klorürün Epiklorohidrine Epoksidasyonu". Org. Süreç Araş. dev . 10 (5): 876-880. doi : 10.1021/op060108k .CS1 bakımı: yazarlar parametresini kullanır ( link )
  12. ^ Pham, Ha Q.; Marks, Maurice J. (2012). "Epoksi Reçineler". Ullmann'ın Endüstriyel Kimya Ansiklopedisi . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a09_547.pub2 . ISBN'si 978-3527306732.
  13. ^ Taylor, Phil (16 Ekim 2008). "Sentetik gliserin geri döndü (ama asla gerçekten gitmedi)!" . İlaç İçi Teknolog . 29 Kasım 2018'de alındı .
  14. ^ Gould, RF Advanced Propellant Chemistry , ACS Chemistry Series 54, 1966
  15. ^ "Banliyö Suyu Test Laboratuvarları: Epiklorohidrin Bilgi Formu" . H2otest.com. Arşivlenmiş orijinal 2012-04-05 tarihinde . 2011-12-02 alındı .
  16. ^ "Kanada Kimyasal Maddeler Hükümeti: Oksiran,(klorometil)-(Epiklorohidrin) CAS Kayıt Numarası 106-89-8" . 13 Şubat 2008 . 2013-05-07 alındı .
  17. ^ "GE Healthcare Life Sciences - Sephadex Media için Talimatlar" . .gelifesciences.com. Arşivlenmiş orijinal 2012-02-18 tarihinde . 2011-12-02 alındı .
  18. ^ "EPA Entegre Risk Bilgi Sistemi: Epiklorohidrin (CASRN 106-89-8)" . 2013-05-07 alındı .
  19. ^ "Kanada Hükümeti: Epiklorohidrin için Tarama Değerlendirmesi" . 2013-05-07 alındı .
  20. ^ "Kimyasal Tehlikeler için NIOSH Cep Kılavuzu - Epiklorohidrin" . 2013-09-20 alındı .
  21. ^ "İçme Suyundaki Epiklorohidrin Hakkında Temel Bilgiler" . 2013-05-07 alındı .
  22. ^ "Kanada Hükümeti: Epiklorohidrin için Tarama Değerlendirmesi" . 2013-05-07 alındı .