Benzil grubu - Benzyl group

Benzil , benzoil veya fenil ile karıştırılmamalıdır .
Benzil grubu ve türevleri : Benzil grubu, benzil radikali, benzil amin , benzil bromür , benzil kloroformat ve benzil metil eter. R = heteroatom, alkil , aril , alil vb. Veya diğer ikame ediciler.

Olarak organik kimya , benzil olan ikame yapısına sahip veya moleküler fragman Cı 6 H 5 CH 2 -. Benzil özellikleri a benzen CH bağlı bir halka 2 grup.

İsimlendirme

IUPAC önek benzil , bir Cı belirtir 6 H 5 CH 2 Örneğin ikame benzil klorid veya benzil benzoat . Benzil ile karıştırılmamalıdır değildir fenil formülü ile 6 H 5 . Benzilik terimi , bir benzene veya diğer aromatik halkaya bağlanan ilk karbonun konumunu tarif etmek için kullanılır . Örneğin, (Cı- 6 , H 5 ) (CH 3 ) 2 ° C + bir "benzilik" karbokatyon olarak adlandırılır. Benzil serbest radikal C formülüne sahiptir
6 H
5 CH •
2 . Benzil katyonu veya fenilkarbenium iyonu, formül C ile karbokatyondur.
6 H
5 CH +
2 ; benzil anyon veya fenilmetanid iyonu, C formülüne sahip karbanyondur
6 H
5 CH -
2 . Bu türlerin hiçbiri, normal koşullar altında çözelti aşamasında önemli miktarlarda oluşamaz, ancak bunlar, reaksiyon mekanizmalarının tartışılması için yararlı referanslardır ve reaktif ara ürünler olarak var olabilirler.

Kısaltmalar

"Bn" kısaltması benzili ifade eder. Örneğin benzil alkol , BnOH olarak temsil edilebilir. Bu kısaltma kısaltması "Bz" ile karıştırılmamalıdır olan benzoil grubu C 6 H 5 , ya da fenil grubu Cı - C (O) 6 , H 5 , kısaltılmış "Ph". Kafa karıştırıcı bir şekilde, eski literatürde benzil için "Bz" de kullanıldı.

Benzilik merkezlerin reaktivitesi

Benzilik pozisyonların artan reaktivitesi, benzilik C − H bağları için düşük bağ ayrışma enerjisine atfedilir . Spesifik olarak, bir bağ Cı 6 H 5 CH 2 CH bağları diğer tür daha zayıf -H 10-15 yaklaşık%. Komşu aromatik halka, benzil radikallerini stabilize eder. Aşağıda tablo halinde verilen veriler, benzilik C − H bağı ile ilgili C − H bağ kuvvetlerini karşılaştırır.

Bond Bond Bağ ayrışma enerjisi Yorum Yap
(kcal / mol) (kJ / mol)
Cı 6 H 5 CH 2 H benzilik C − H bağı 90 377 alilik C − H bağlarına benzer şekilde
bu tür bağlar gelişmiş reaktivite gösterir
H 3 C − H metil C − H bağı 105 439 en güçlü alifatik C − H bağlarından biri
C 2 H 5 −H etil C − H bağı 101 423 H 3 C − H'den biraz daha zayıf
C 6 H 5 −H fenil C − H bağı 113 473 vinil radikal ile karşılaştırılabilir, nadir
CH 2 = CHCH 2 H alilik C – H bağı 89 372 benzilik CH'ye benzer
(C 6 H 4 ) 2 CH − H florenil C – H bağı 80 difenilmetile göre daha aktif ( pKa = 22.6)
(C 6 H 5 ) 2 CH − H difenilmetil C – H bağı 82 "çift benzilik" ( pKa = 32,2)
(C 6 H 5 ) 3 C − H tritil C – H bağı 81 339 "üçlü benzilik"

C − H bağının zayıflığı, benzilik radikalin kararlılığını yansıtır. İlgili nedenlerden dolayı, benzilik ikame ediciler, oksidasyon , serbest radikal halojenasyonu veya hidrojenolizde olduğu gibi gelişmiş reaktivite sergiler . Pratik bir örnek olarak, uygun katalizörlerin mevcudiyetinde, p - ksilen , tereftalik asit vermek üzere sadece benzilik pozisyonlarda oksitlenir :

CH 3 C 6 H 4 CH 3 + 3 O 2 → HO 2 CC 6 H 4 CO 2 H + 2 H 2 O.

Bu yöntemle yılda milyonlarca ton tereftalik asit üretilir.

Benzilik pozisyonda işlevselleştirme

Birkaç durumda, bu benzilik dönüşümler laboratuar sentezi için uygun koşullar altında meydana gelir. Wohl-Ziegler Reaksiyon (ArCHR: bir benzilik C-H bağı brominleştirilmesi olacak 2 → ArCBrR 2 ). Olmayan herhangi bir tersiyer benzilik alkil grubu (KMnO sulu potasyum permanganat ile karboksil grubuna oksitlenir ve 4 ) ya da nitrik asit (HNO konsantre edilmiş 3 ): (ArCHR 2 → ArCOOH). Son olarak, kompleks krom trioksit ve 3,5-dimetilpirazol (CrO 3 -dmpyz) seçici olarak bir karbonil, bir benzilik metilen grubu okside olur (ArCH 2 R → ArC (O) R). DMSO'daki 2-iyodoksibenzoik asit benzer şekilde performans gösterir.

Koruma grubu olarak

Benzil grupları bazen organik sentezde koruyucu gruplar olarak kullanılır. Montajları ve özellikle çıkarılmaları nispeten sert koşullar gerektirir, bu nedenle koruma için tipik olarak benzil tercih edilmez.

Alkol koruması

Benzil, organik sentezde alkoller ve karboksilik asitler için sağlam bir koruma grubu olarak yaygın olarak kullanılır .

Koruma kaldırma yöntemleri

Benzil eterler, indirgeyici koşullar altında , oksidatif koşullar altında ve Lewis Asitlerinin kullanımı altında çıkarılabilir .

  • Ortam sıcaklığında diklorometan içinde trimetilsilil iyodür (Me 3 SiI) (seçicilik belirli koşullar altında elde edilebilir)

P -metoksibenzil koruma grubu

p metoksibenzil ( PMB ), bir şekilde kullanılan koruma grubu için alkoller içinde organik sentez ( 4-metoksibenziltiyol koruma tioller için kullanılır).

P -metoksibenzil grubu,

Koruma kaldırma yöntemleri

  • 2,3-Dikloro-5,6-disiyano- p - benzokinon (DDQ)
    PMBDeprotection.png
  • Benzil grubunun korumasının kaldırılması için koşullar, PMB koruma grubunun bölünmesi için geçerlidir.

Amin koruması

Benzil grubu, zaman zaman olarak kullanılan koruma grubu için aminler de organik sentez . Diğer yöntemler mevcuttur.

Koruma kaldırma yöntemleri

Açıklık sağlamak için H atomlu tetrabenzilzirkonyumun yapısı atlanmıştır.

Ayrıca bakınız

Referanslar

Dış bağlantılar